造紙工業(yè)是世界6大工業(yè)污染源之一,占我國工業(yè)總廢水量的10%左右。造紙廢水主要為高濃度有機(jī)廢水,并含木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物。其特點是廢水量大,COD質(zhì)量濃度高,廢水中的纖維懸浮物多,而且含二價硫元素,色度高,有硫醇類惡臭氣味。
在制漿(化學(xué)法)和造紙生產(chǎn)過程中主要產(chǎn)生三類廢水:黑(紅)液、中段廢水和紙機(jī)白水。黑(紅)液主要是蒸煮制漿廢水,中段水包括紙漿洗滌、篩選、漂白廢水,紙機(jī)白水為抄紙車間廢水。其中蒸煮廢水的環(huán)境污染嚴(yán)重,占整個造紙工業(yè)污染的90%。黑液的主要成分是木質(zhì)素、纖維素、半纖維素、單糖、有機(jī)酸及氫氧化鈉等,可以綜合回收其中的有用物質(zhì);中段廢水污染物復(fù)雜,含有較高濃度的木質(zhì)素、纖維素和樹脂酸鹽等較難生物降解的物質(zhì)成分,而且富含漂白階段產(chǎn)生的對環(huán)境危害大的有機(jī)氯化物,具有很深的顏色和很大的毒性,pH為9~11,懸浮物1000mg/l左右,COD600-2500mg/1;抄紙廢水,又稱“白水”,主要來自打漿、漿料的凈化篩選和造紙機(jī)濕部。廢水中的污染物主要包括懸浮固形物,如纖維、填料、涂料,以及溶解的木材成分、添加的濕強(qiáng)劑、防腐劑等。
(1)物理處理法
a、吸附法
吸附法是利用吸附劑巨大的比表面積,具有一定的吸附性能,對造紙廢水中有機(jī)物進(jìn)行分離,常用的吸附法有:黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法?;钚蕴繌V泛用于廢水處理中作為吸附劑以去除引起氣味的有機(jī)物?;钚蕴孔鳛槲絼┑拇髢?yōu)點是能夠再生(達(dá)30次或更多次) ,而吸附容量卻不會有明顯的損失。
b、絮凝法
高分子絮凝劑具有良好的絮凝、脫色能力并且使用操作方便,主要分為合成的無機(jī)高分子絮凝劑、有機(jī)高分子絮凝劑和天然有機(jī)高分子絮凝劑三大類。一般來講,絮凝劑的分子量越大,絮凝活性越高。
c、電滲析技術(shù)
電滲析是一種以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜分離操作。在外加直流電場作用下,利用膜的選擇透過性使黑液中陰、陽離子作定向遷徙,使木素在陽極析出,陰極區(qū)回收NaOH。電滲析與傳統(tǒng)堿回收系統(tǒng)相結(jié)合的生產(chǎn)流程,處理造紙稀黑液可以得到堿和木質(zhì)素。
(2)造紙廢水的化學(xué)氧化處理法
a、水熱氧化法
水熱氧化技術(shù)是一種非常有效的新型化學(xué)氧化技術(shù),它是在高溫高壓的操作條件下,在熱水箱中用空氣或氧氣以及其它氧化劑,將造紙廢水中的溶解態(tài)和懸浮態(tài)的有機(jī)物或者還原態(tài)無機(jī)物在熱水箱中氧化分解,水熱氧化技術(shù)的明顯特征就是反應(yīng)在熱水箱中進(jìn)行,所以能耗較高。
b、光氧催化氧化
由于TiO2 具有無毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、光催化活性高等優(yōu)點,已被廣泛應(yīng)用于各種有毒有害且生物難降解有機(jī)物的光催化降解過程。有研究表明,TiO2 光催化氧化可有效降解制漿廢水中的酚類有機(jī)物。另外,光催化氧化法對于造紙廢水中的二惡英等有毒且難被生物降解的這類有機(jī)物,有很好的降解作用。光催化處理廢水,其方法簡單,占地面積小,又能避免傳統(tǒng)處理方法所帶來的二次污染問題,是一種很有發(fā)展前途的水處理技術(shù)。
c、濕式氧化法
濕式氧化法是在高溫(150~350℃)高壓(5~20MPa)下用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物,使之生成二氧化碳和水的一種處理法。
d、高級化學(xué)氧化法
主要利用光、聲、電磁及其他無毒試劑催化氧化技術(shù)處理有機(jī)廢水,由于電極間電子的得失轉(zhuǎn)移,從而破壞污染物的組成。其優(yōu)點是:只發(fā)生在水中,且不須另加催化劑,避免了二次污染;可控制性強(qiáng);無選擇性;條件溫和;費(fèi)用低;兼有氣浮、絮凝、殺菌作用;廢水中的金屬離子可使正負(fù)極同時作用等,尤其是對于難于生化降解、對人類危害極大的“三致”有機(jī)污染物,電化學(xué)氧化有效。
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